Популярность МК объясняется его уникальной способностью позитивно влиять на свойства строительных материалов, улучшая их качественные характеристики: прочность, морозоустойчивость, проницаемость, химическую стойкость, сульфатостойкость, износостойкость и др., что позволяет им продолжительное время техногенным воздействиям. МК – высокореакционный пуццолан, вызывающий эффект упрочнения твердеющей системы. Он связывает известь из раствора интенсивнее, чем другие минеральные добавки – цеолитовый туф, доменный и котельный шлак. Микрокремнезем (далее – МК) образуется в процессе выплавки ферросилиция и его сплавов. После окисления и конденсации некоторая часть моноокиси кремния образует чрезвычайно мелкий продукт в виде шарообразных частиц с высоким содержанием аморфного кремнезема. МК активно используется в производстве сухих строительных смесей, бетона, пенобетона. Также с его помощью производят цемент, керамику, облицовочные плиты, черепицу, огнеупорные массы, резину. Он применяется в мостостроении, дорожном строительстве, при возведении жилых и производственных объектов, плотин и дамб, буровых платформ и скважин, коллекторных трасс. Использование микрокремнезема в сборном бетоне позволяет уменьшить сечения некоторых элементов, облегчая их транспортировку и монтаж. МК обеспечивает более длительную жизнеспособность жидких растворов, облегчает перекачивание смеси, придает коррозионную стойкость. При использовании МК достигаются наивысшие характеристики высокопрочного бетона, легкого бетона, торкретбетона и бетона с пониженной водопроницаемостью. Микрокремнезем позволяет получать из рядовых материалов бетон с высокими эксплуатационными характеристиками и уникальными конструкционными возможностями:
стойкость к истиранию;
уменьшенный до 200–450 кг/м3 расход цемента;
высокая прочность (прочность на сжатие – 60–80 МПа) и сверхвысокопрочные (прочность на сжатие v выше 80 МПа) бетоны, в т. ч. мелкозернистые;
бетоны с высокой ранней прочностью при твердении в нормальных условиях (25–40 МПа в 1 сут.);
высокоподвижные (ОК = 22–24 см) бетонные смеси повышенной связности – нерасслаиваемости;
повышенная антикоррозионная стойкость. Добавление МК снижает водопроницаемость на 50%, повышает сульфатостойкость на 100%;
низкая проницаемость для воды и газов W12–W16;
морозостойкость F200–F600 (до F1000 со специальными добавками);
повышенная долговечность (стойкость к сульфатной и хлоридной агрессии, воздействию слабых кислот, морской воды, повышенной до 400 °С температур и морозостойкости).
Введение добавки МК в портландцемент от 10 до 30% от массы цемента увеличивает водопотребность вяжущего по нормальной густоте с 25 до 29%. При этом для равнопластичных бетонных смесей (ОК=Const) сокращается расход цемента до 30%, тогда как такое же количество МК в бетонной смеси того же состава, но при постоянном расходе цемента – увеличивает пластичность по ОК в 4 раза. Применение МК в массовом строительстве также позволяет экономить до 40% цемента без ухудшения характеристик бетона и сокращать расход тепловой энергии при ТВО изделий. Высокая прочность
Как и все пуццолановые материалы, микрокремнезем вступает в реакцию с гидроокисью кальция Ca(OH)2, освобождаемой при гидратации портландцемента для образования вяжущих соединений. Очень высокая чистота и мелкость МК способствует более эффективной и быстрой реакции. При надлежащем рассеивании тысячи реактивных сферических микрочастиц окружают каждое зерно цемента, уплотняя цементный раствор, заполняя пустоты прочными продуктами гидратации и улучшая сцепление с заполнителями. Степень пуццолановой активности зависит от содержания реактивного кремнезема, но на практике между двумя видами материала с высоким содержанием кремнезема существует довольно незначительное различие. МК может обеспечить прочность на сжатие, намного превышающую прочность обычных бетонов, и здесь ограничивающим фактором является только прочность заполнителя. При использовании природных заполнителей достигается прочность свыше 150 N/mm2, а при использовании специальных высокопрочных заполнителей можно достичь прочности 300 N/mm2.
По количеству теплоты, выделяемой при гидратации, МК находится между обычным портландцементом и портландцементом RHPC, хотя нарастание теплоты происходит медленнее. Для смесей эквивалентной прочности тепловыделение в целом будет меньше, поскольку общее содержание вяжущих материалов значительно снижено. Опыт других стран, недавно получивший подтверждение в Великобритании, показал, что 1 кг МК может обеспечивать такую же прочность, как 3–5 кг обычного портландцемента, в смесях одинаковой удобообрабатываемости при умеренном содержании МК и цемента в обеих смесях. На эту вяжущую эффективность, или К–фактор, оказывает влияние содержание обоих материалов, но при содержании обычного портландцемента 200–300 кг/м3 и МК – менее 10%, значение К–фактора может составлять около 4. При добавлении МК в количестве до 30% в сочетании с суперпластификатором можно получить смеси с отношением «вода/вяжущее» ниже 0,3. Такие бетоны могут достигать очень высокой ранней прочности. Они нашли широкое применение там, где осуществляется выдерживание во влажном режиме. Раннее твердение, коррозионная стойкость
Гидравлическая активность МК по показателю пуццоланизации в структуре цементной матрицы более чем в 1,5 раза выше минеральной добавки трепела. Эффективность действия МК весьма показательна для обеспечения повышенной стойкости цементных бетонов в агрессивных средах. По количеству содержания химически связанной воды и степени гидратации портландцемента добавка МК резко ускоряет процесс гидратации на ранней стадии твердения до 7 суток. При В/Ц = Const цементный камень в возрасте 7 суток характеризуется степенью гидратации цемента без добавки по возрасту 28 суток. В этом же соответствии изменяется прочность бетона в два раза как при нормально-влажном твердении, так и при тепловлажностном с температурой 600 °С (рис.2).
В Норвегии и Швеции исследования бетонных конструкций в возрасте до 12 лет показали, что высококачественные бетоны с содержанием МК обладают не меньшей устойчивостью к карбонизации, чем бетоны такой же прочности на обычном портландцементе, и гораздо лучше предотвращают проникновение хлоридов из морской воды. Проведена масса лабораторных измерений коррозии арматуры. Можно с уверенностью сказать, что при условии надлежащего выдерживания, способность бетона с МК защищать стальную арматуру не будет существенно отличаться по сравнению с бетоном той же прочности на обычном портландцементе. Весьма интересны данные по водонепроницаемости модифицированного цементного раствора как мезоструктуры бетона с добавкой МК до 20% Ц. Марка по водонепроницаемости такого бетона обеспечивается значением W=16. Эффект заполнения пор, создаваемый пуццолановыми сферическими микрочастицами, способствует значительному уменьшению капиллярной пористости и проницаемости бетона. Фактически непроницаемый бетон можно получить при умеренном содержании МК и сравнительно низком содержании обычного портландцемента. Поскольку МК оказывает большее влияние на проницаемость, чем на прочность, бетон с содержанием МК всегда будет гораздо менее проницаемым, чем бетон эквивалентной прочности на обычном портландцементе. Введение добавки МК в количестве 15% Ц повышает трещиностойкость бетона в 28 суток в 1,5 раза.
С увеличением срока твердения бетона до 90 суток показатель трещиностойкости не изменяется, хотя прочность при изгибе и сжатии существенно увеличивается.
Известно, что низкая проницаемость и низкое содержание свободной извести повышает устойчивость бетона к воздействию агрессивных химических веществ. Бетон с содержанием микрокремнезема обладает этими качествами и проявляет прекрасную устойчивость к воздействию целого ряда веществ. Долгосрочные полевые испытания показали, что по своей потенциальной устойчивости к сульфатам он равен сульфатостойкому портландцементу. Низкая проницаемость и повышенная плотность цементного камня обеспечивает прекрасную морозостойкость бетона с МК. Не существует несовместимости МК с воздухововлекающими добавками, в действительности стабильная реологическая структура пластичного бетона с МК должна уменьшать потерю вовлеченного воздуха при транспортировке и вибрировании. В комплексных исследованиях по распределению системы пор в цементном камне с добавкой микрокремнезема (исследования проводились в физико-техническом институте им. А.Ф. Иоффе совместно с профессорами В.И. Бетехтиным и А.Г. Кадамцевым) анализировался спектр пор от 5 А до 500 мкм (табл. 2) на основе малоугловой рентгеновской дифракции, протонного магнитного резонанса и электронной сканирующей оптической микроскопии.
С введением микрокремнезема до 20% количество гелевых пор уменьшается с 10 до 6%. Подобная зависимость сохраняется и для капиллярной пористости. В то же время макропористость (размер пор 10...50 мкм) возрастает от 3,3 до 6,5%. Тепловлажностная обработка приводит к количественному росту всех видов пор, кроме макропористости. Количество всех видов пор в цементном камне с добавкой микрокремнезема по сравнению с контрольными (бездобавочными) образцами уменьшается в среднем в 2 раза.
Из данных следует, что действие микрокремнезема более эффективно влияет на образование пор цементного геля и субмикропор. Эффективность воздействия коррелируется последовательно, обусловленная понижением рН среды, твердеющей системы и соответствующей ей процессу ускорения основных реакций гидратации силикатных фаз цемента. Известно, что твердые основания действуют по принципу кислотно-основных катализаторов.
Весьма интересны данные по водонепроницаемости модифицированного цементного раствора как мезоструктуры бетона с добавкой микрокремнезема до 20% Ц (рис. 4). Марка по водонероницаемости такого бетона обеспечивается значением W=16.
И еще одна особенность в механизме гидратации цемента с микрокремнеземом – эффект активации твердения бетона при пониженной температуре среды +5°С. При этом применялась комплексная добавка: микрокремнезем (12% от цемента) + суперпластификатор С-3 (0,6% от цемента). Эти данные представлены на рис. 5. В этом эксперименте параллельно с модифицированным бетоном испытывалась серия образцов контрольного состава с известной добавкой сульфоалюмината кальция (1,2% от цемента). Следует отметить, что бетонные образцы этих двух серий сразу после изготовления кубиков 10x10x10 см до срока их испытания в 28 дней твердели в специальной морозильной камере при стационарной температуре +5°С. Интересно проанализировать в период формирования структуры цементного камня роль субмикродисперсности, локализацию и энергию контактного взаимодействия частиц микрокремнезема в обеспечении трещиностойкости бетона, по показателю Ктр=Rизг/Rсж. Эти данные представлены в табл.2 и на рис. 6: влияние добавки микрокремнезема на трещиностойкость мелкозернистого бетона состава 1:2; возраст 28 суток.
Из этих данных следует:
1. Введение добавки микрокремнезема в количестве 15% Ц повышает трещиностойкость бетона в 1,5 раза.
2. С увеличением срока твердения бетона до 90 суток показатель трещиностойкости не изменяется, хотя прочность при изгибе и сжатии существенно увеличивается (см. табл. 2).
3. Введение добавки микрокремнезема в количестве 5–7% от цемента нецелесообразно. Вероятно, распределение ультрадисперсных частиц добавки МК по отношению поверхности адсорбента к объему раствора жидкой фазы межчастичных взаимодействий не эквивалентно энергии адсорбции. В этом случае нет предельной степени наполнения, минимальной пористости и размеров пор. В развитии и обеспечении этих процессов важное значение имеет термодинамическая стабильность твердой фазы по гидратации, отсутствие напряженных контактов взаимодействия, что зависит, прежде всего, от направленности процесса формирования пространственного армирующего каркаса – способа упаковки структурных элементов и прочности контакта.
Таким образом, следует отметить универсальность кремнезема, как технической дисперсии, влияющей на тиксотропные свойства системы (см. рис. 2 и 3), через изменения протяженности структурных элементов – цепочек и их перехода при контактных взаимодействиях в пространственные каркасные ячейки [см. Айлер Р. Химия кремнезема. Ч. 2 Москва, Мир, 1982. 712 с.]. Это условие соответствует минимальным значениям межфазного натяжения при максимальном развитии межфазных граничных поверхностей, что предполагает существование большого числа точечных коагуляционных контактов, вплоть до создания предельно наполненной системы, в которой коллективный переход к сцеплению в ближнем порядке вызывает резкое упрочнение [см. Вагнер Г.Р. Формирование структур в силикатных дисперсиях. Киев: Наукова Думка, 1989. 180 с.]. Такой этап гидратообразования с коллоидацией кремнеземных частиц, за счет которых формируются пространственные упаковки, приводит к самоармированию твердеющей цементной системы композита. Локализация дисперсных частиц и энергетика межчастичных связей – надежная гарантия коррозионного старения бетона, развития его усадочных деформаций, повышения его прочности и трещиностойкости, а также водонепроницаемости. В целом комплексная добавка микрокремнезем + С-3 является эффективным модификатором межфазных поверхностей бетона как основного композиционного материала третьего тысячелетия.
| 
